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TECHNICAL ARTICLES物理吸收法(UV 紫外法)測量 COD 的核心原理,是基于朗伯 - 比爾定律(Lambert-Beer Law) 和有機物的紫外吸收特性—— 水中的還原性有機物(COD 的核心貢獻者)對特定波長的紫外光具有選擇性吸收,通過測量紫外光的吸收強度,可間接推算出水中有機物的濃度,進而得到 COD 值。
一、核心前提:有機物的紫外吸收特性
COD(化學需氧量)的本質是 “水中還原性有機物被氧化所需的氧量",而絕大多數還原性有機物(如碳水化合物、蛋白質、油脂、芳香族化合物等)的分子結構中含有共軛雙鍵(C=C)、羰基(C=O)、羥基(-OH) 等官能團。這些官能團會對波長為 254nm(紫外區) 的光產生強烈吸收 —— 這是 UV 法測量 COD 的 “物質基礎"。
簡單來說:水中有機物濃度越高,對 254nm 紫外光的吸收越強;反之則越弱,這種吸收強度與有機物濃度的線性關系,是 UV 法間接計算 COD 的核心邏輯。
二、關鍵定律:朗伯 - 比爾定律(定量依據)
UV 法的定量計算玩全依賴朗伯 - 比爾定律,該定律描述了 “光的吸收強度與物質濃度、光在介質中傳播距離(光程)" 的定量關系,公式如下:
A = ε × b × c
其中各參數含義如下:
參數 | 名稱 | 物理意義 |
A | 吸光度 | 紫外光穿過水樣后,被有機物吸收的 “強度指標"(無單位,通過傳感器檢測獲得) |
ε | 摩爾吸光系數 | 特定有機物對 254nm 紫外光的 “吸收能力常數"(與有機物種類相關,單位:L/(mol?cm)) |
b | 光程長度 | 紫外光在水樣中傳播的距離(即傳感器 “檢測池" 的長度,單位:cm,固定值) |
c | 有機物濃度 | 水中還原性有機物的濃度(單位:mol/L,待求量) |
由于實際水樣中有機物是 “多種混合物",無法單獨測量每種有機物的 ε 值,因此 UV 法會通過 **“校準曲線"** 簡化計算:先使用已知 COD 值的標準溶液(如鄰苯二甲酸氫鉀溶液),測量其對應吸光度 A,建立 “A-COD" 的線性關系(替代單一 ε 值);實際測量時,只需檢測水樣的 A 值,代入校準曲線即可直接算出 COD。
三、傳感器結構與測量流程(原理落地)
UV 紫外法 COD 傳感器的硬件設計圍繞 “精準測量吸光度" 展開,核心結構包括光源、檢測池、檢測器、參比光路四部分,具體測量流程如下:
光源發射特定波長光
傳感器內置254nm 紫外 LED 光源(主測量光)和850nm 紅外 LED 光源(參比光)。254nm 光用于測量有機物吸收,850nm 光用于消除干擾(濁度、色度對紫外光的非特異性吸收)。
光穿過水樣(檢測池)
水樣流入傳感器的 “檢測池"(光程 b 固定,如 5mm/20mm/50mm),254nm 紫外光穿過水樣時,部分被有機物吸收,剩余光(透射光)到達檢測器;同時 850nm 紅外光也穿過水樣,幾乎不被有機物吸收(僅被濁度、懸浮物吸收)。
檢測器接收并計算吸光度
檢測器分別接收 “254nm 透射光強度(I)" 和 “初始 254nm 光強度(I?)",通過公式 A = log(I?/I) 計算出 “有機物相關吸光度";同時通過 850nm 光的吸收強度,扣除 “濁度 / 懸浮物導致的額外吸光度",得到凈吸光度(A 凈)。
換算為 COD 值
傳感器根據預先校準好的 “凈吸光度 - COD" 曲線,將 A 凈直接換算為 COD 測量值,最終顯示或輸出數據(如 4-20mA 信號、RS485 通訊)。
四、UV 法的核心優勢與局限性(原理衍生特性)
UV 法的特性玩全由其 “物理吸收" 原理決定,與化學氧化法(重鉻酸鉀法)形成鮮明對比:
1. 核心優勢
無需試劑,運維簡單:僅依賴光的吸收,無需添加氧化劑、催化劑(如硫酸銀),避免了試劑消耗、廢液處理的成本和麻煩。
響應速度快:從水樣進入檢測池到出結果僅需幾秒至幾十秒(化學法需加熱回流 2 小時),適合實時在線監測。
無二次污染:因無化學試劑參與,不會產生含重金屬(如汞)、強酸的廢液,環保性更強。
2. 局限性(原理帶來的固有問題)
需提前校準,依賴標準曲線:不同水樣中有機物的種類(如生活污水 vs 印染廢水)不同,其平均摩爾吸光系數 ε 存在差異,若用通用校準曲線測量,可能導致誤差(需用目標水樣的標準溶液重新校準)。
易受干擾物質影響:
濁度(懸浮物)、色度會吸收 254nm 紫外光,導致測量值偏高(需通過 850nm 參比光補償,或預處理過濾);
硝酸鹽(NO??)在 254nm 處也有吸收,若水樣中硝酸鹽濃度高(如地下水),會誤計入 COD 值(需額外校正或選擇抗硝酸鹽干擾的傳感器)。
量程有上限(光飽和效應):當水樣 COD 過高(如 > 2000mg/L)時,254nm 紫外光會被有機物WAN 全吸收(透射光 I≈0),吸光度 A 超出線性范圍(即 “光飽和"),需稀釋后才能測量(化學法可通過調整試劑濃度擴展量程)。
總結
UV 紫外法測量 COD 的本質是:利用有機物對 254nm 紫外光的選擇性吸收,通過朗伯 - 比爾定律將吸光度轉化為 COD 值。其核心優勢是快速、無試劑,適合在線實時監測;但需解決校準匹配、干擾補償、高濃度稀釋等問題,才能確保測量精度。