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TECHNICAL ARTICLES電極法在線 COD 監測儀的精度并非固定值,而是受儀器技術原理(庫侖法 / 伏安法)、型號規格、校準頻率、水樣基質(如干擾物質含量)及使用維護水平等多重因素影響,其精度通常通過 “示值誤差"“重復性"“穩定性" 三個核心指標衡量,不同場景下的典型精度范圍如下:
一、核心精度指標及典型范圍
電極法在線 COD 監測儀的精度需結合 “實驗室校準條件" 和 “實際水樣監測條件" 區分,前者是儀器的理論精度,后者是實際應用中的表現精度:
精度指標 | 定義 | 實驗室校準條件(標準溶液,如鄰苯二甲酸氫鉀) | 實際水樣條件(如生活污水、工業廢水) |
示值誤差 | 測量值與真實值(標準值)的偏差,反映 “準確性" | ±5% ~ ±10%(部分膏端機型可≤±3%) | ±8% ~ ±15%(受干擾離子、懸浮物影響) |
重復性 | 同一水樣多次測量的結果一致性,反映 “精密度" | RSD(相對標準偏差)≤3% ~ 5% | RSD≤5% ~ 8%(水樣不均勻會增大偏差) |
穩定性 | 長期連續監測中,儀器零點 / 量程的漂移程度(通常以 24h 或 72h 漂移計) | 24h 零點漂移≤±2% FS;量程漂移≤±3% FS | 24h 漂移≤±3% ~ ±5% FS(受溫度、試劑影響) |
注:“FS" 為 “滿量程"(Full Scale),例如某儀器量程為 0-1000mg/L,±2% FS 即漂移不超過 ±20mg/L。
二、影響精度的關鍵因素(需重點關注)
電極法的精度易受實際應用條件干擾,以下因素會顯著影響測量結果,也是使用中需針對性控制的重點:
1. 水樣基質干擾(最主要因素)
氯離子(Cl?):氯離子易在工作電極(陽極)被氧化(生成 Cl?),導致電信號偏高,最終 COD 測量值 “虛高"。若水樣中 Cl?濃度 > 1000mg/L(如海水、化工廢水),未做除氯處理時,示值誤差可能超過 20%;部分儀器通過 “銀鹽沉淀除氯" 或 “選擇性電極" 優化后,可將 Cl?干擾控制在 ±5% 以內(適用于 Cl?≤5000mg/L 的場景)。
懸浮物 / 膠體:未過濾的懸浮物會覆蓋電極表面,阻礙有機物與電極接觸,導致電信號偏低(COD 值 “虛低");若懸浮物本身可被氧化(如活性污泥),則可能導致信號波動,重復性變差。
其他還原性物質:水樣中的 S2?、Fe2?、NO??等還原性離子,會與有機物競爭氧化反應,導致 COD 測量值偏高(這些離子的氧化會被計入 “COD 貢獻",但實際不屬于有機物污染)。
2. 儀器校準與維護
校準頻率:電極法依賴 “標準 COD 溶液" 校準(通常用鄰苯二甲酸氫鉀配制),若長期不校準(如超過 1 個月),電極老化、試劑消耗會導致量程漂移,精度下降。建議每周進行 1 次單點校準(針對常用量程),每月 1 次多點校準,可將示值誤差控制在 ±8% 以內。
電極維護:工作電極表面易形成氧化膜或污染物附著(如結垢、有機物殘留),需定期(每 1-2 周)用稀酸(如稀 H?SO?)或專用清洗劑擦拭,否則會導致反應效率下降,重復性變差(RSD 可能從 3% 升至 10% 以上)。
3. 環境與反應條件
溫度:電化學反應速率對溫度敏感(溫度每升高 10℃,反應速率可能翻倍),若儀器無恒溫模塊(或恒溫失效),環境溫度波動(如晝夜溫差 > 10℃)會導致 24h 穩定性漂移超過 ±5% FS,需確保監測池溫度穩定在 25℃±2℃。
pH 值:多數電極法需在酸性條件下反應(如 pH=1-3),若水樣 pH 波動過大(如工業廢水 pH=5-9),未加緩沖試劑調節,會抑制有機物氧化,導致 COD 值偏低,誤差可達 ±10%。
三、不同應用場景的精度適配建議
根據精度需求選擇儀器,同時針對性控制干擾,可提升實際監測效果:
應用場景 | 典型 COD 量程 | 精度要求(示值誤差) | 關鍵控制措施 |
生活污水處理廠(出口) | 0-500mg/L | ≤±10% | 定期過濾除懸浮物,每周校準,控制水溫 |
工業廢水(如化工、印染) | 0-2000mg/L | ≤±15% | 必須除氯(若 Cl?高),每 3 天校準 1 次,每月清洗電極 |
地表水 / 飲用水源 | 0-100mg/L | ≤±8% | 選用低檢出限機型(檢出限≤2mg/L),避免還原性離子干擾,長期恒溫 |
海水 / 高鹽廢水 | 0-5000mg/L | ≤±20% | 選擇 “抗高氯型" 儀器(Cl?耐受≤10000mg/L),頻繁校準(每 2-3 天 1 次) |
四、總結
電極法在線 COD 監測儀的實驗室理論精度可達 ±3% ~ ±10% ,但在實際水樣中,受干擾因素影響,精度通常為**±8% ~ ±15%** 。若需滿足更嚴格的精度要求(如排污許可監測的 ±10%),需重點關注:
選擇適配水樣基質的儀器(如抗高氯、低檢出限型號);
嚴格執行預處理(過濾、除氯、調 pH);
定期校準(每周 1 次)與電極維護(每 1-2 周清洗);
控制監測環境溫度穩定。
實際使用中,建議通過 “同步比對實驗"(與國標重鉻酸鉀法對比)驗證精度,確保數據可靠。