電極法在線 COD 監(jiān)測(cè)儀的精度并非固定值，而是受儀器本身性能、水樣基質(zhì)特性、操作維護(hù)水平、環(huán)境條件四大類因素綜合影響，任一環(huán)節(jié)出現(xiàn)偏差都可能導(dǎo)致精度下降。以下從具體維度拆解各影響因素，明確其對(duì)精度的作用機(jī)制：

一、儀器本身性能：精度的 “基礎(chǔ)硬件保障"

儀器的核心組件設(shè)計(jì)和制造水平，直接決定了精度的 “理論上限"，主要影響因素包括：

1. 電極核心參數(shù)

電極是監(jiān)測(cè)的 “感知單元"，其性能直接關(guān)聯(lián)信號(hào)采集的準(zhǔn)確性：

電極類型與材質(zhì)：常用的庫(kù)侖法電極（如鉑工作電極、銀 - 氯化銀參比電極），若材質(zhì)純度不足（如鉑電極含雜質(zhì)）或表面涂層不均，會(huì)導(dǎo)致氧化還原反應(yīng)效率不穩(wěn)定，示值誤差從 ±5% 擴(kuò)大至 ±15%；

電極響應(yīng)速度與分辨率：低分辨率電極（如僅能識(shí)別 5mg/L 間隔）監(jiān)測(cè)低濃度 COD（如 20mg/L）時(shí)，可能因 “無(wú)法區(qū)分微小濃度變化" 導(dǎo)致重復(fù)性偏差（RSD）超 5%；響應(yīng)慢的電極（如 > 30 秒達(dá)到穩(wěn)定信號(hào)）在連續(xù)監(jiān)測(cè)中，易錯(cuò)過(guò)水樣 COD 的瞬時(shí)波動(dòng)，數(shù)據(jù)代表性下降。

2. 電路與信號(hào)處理系統(tǒng)

信號(hào)從電極采集到轉(zhuǎn)化為 COD 值，需經(jīng)過(guò)電路放大、濾波、計(jì)算，此過(guò)程的穩(wěn)定性影響精度：

抗干擾能力：若電路未做電磁屏蔽（如靠近大功率設(shè)備時(shí)），外界電磁信號(hào)會(huì)干擾電流信號(hào)采集，導(dǎo)致 COD 值 “跳變"（如實(shí)際 30mg/L 的水樣，顯示值在 25~35mg/L 波動(dòng)），重復(fù)性超標(biāo)；

數(shù)據(jù)計(jì)算算法：部分低端儀器采用簡(jiǎn)化的 “線性擬合算法"，未考慮水樣中微量干擾物質(zhì)（如亞硝酸鹽）的影響，而膏端儀器的 “多參數(shù)補(bǔ)償算法"（如自動(dòng)扣除 Cl?、NO??的氧化貢獻(xiàn)）可將誤差從 ±10% 降至 ±3%。

3. 進(jìn)樣與預(yù)處理模塊

在線監(jiān)測(cè)需自動(dòng)進(jìn)樣和預(yù)處理，模塊的穩(wěn)定性直接影響水樣代表性：

進(jìn)樣精度：若蠕動(dòng)泵管老化（如內(nèi)徑磨損），實(shí)際進(jìn)樣量與設(shè)定值偏差超 5%（如設(shè)定 10mL，實(shí)際僅 9.5mL），會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)體系濃度偏離，COD 示值偏低 5%；

預(yù)處理效果：內(nèi)置過(guò)濾器孔徑過(guò)大（如 > 5μm），無(wú)法去除水樣中的懸浮物（如活性污泥顆粒），懸浮物附著在電極表面會(huì) “隔絕反應(yīng)界面"，使 COD 值持續(xù)偏低，誤差隨使用時(shí)間逐漸擴(kuò)大。

二、水樣基質(zhì)特性：精度的 “關(guān)鍵干擾源"

實(shí)際水樣中的成分復(fù)雜，會(huì)通過(guò) “干擾反應(yīng)" 或 “物理影響" 降低精度，是現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用中最常見(jiàn)的問(wèn)題來(lái)源：

1. 氯離子（Cl?）干擾

這是電極法（尤其庫(kù)侖法）最核心的干擾因素：

原理：酸性條件下，Cl?會(huì)被電極氧化生成 Cl?（反應(yīng)式：2Cl? - 2e? = Cl?↑），此過(guò)程消耗的電子會(huì)被計(jì)入 “COD 氧化電子總量"，導(dǎo)致 COD 值 “虛高"；

影響程度：若無(wú)除氯措施，當(dāng) Cl?濃度 > 1000mg/L 時(shí)，誤差可超 ±15%；Cl?>10000mg/L（如海水、化工廢水）時(shí)，誤差甚至達(dá) ±50%，玩全失去監(jiān)測(cè)意義。

2. 其他還原性物質(zhì)干擾

水樣中除有機(jī)物外的還原性物質(zhì)（如 S2?、NO??、Fe2?），會(huì)與有機(jī)物競(jìng)爭(zhēng)被氧化，導(dǎo)致 COD 值 “高估"：

例：含 S2?的造紙廢水（S2?濃度 50mg/L），S2?氧化消耗的電子相當(dāng)于 COD 貢獻(xiàn)約 80mg/L，若儀器未扣除該部分，會(huì)使實(shí)際 COD（如 100mg/L）被誤測(cè)為 180mg/L，誤差達(dá) ±80%。

3. 水樣物理狀態(tài)

懸浮物：除了附著電極，有高濃度懸浮物（如 SS>100mg/L 的市政污水初沉池出水）會(huì) “包裹有機(jī)物"，導(dǎo)致有機(jī)物無(wú)法與電極充分反應(yīng)，COD 值 “低估"，誤差隨 SS 濃度升高而增大（如 SS=200mg/L 時(shí)，誤差約 ±12%）；

pH 值：電極法通常要求水樣 pH=1~3（酸性條件），若 pH>5，會(huì)抑制有機(jī)物的氧化反應(yīng)（如重鉻酸鉀在中性條件下氧化性減弱），COD 值偏低；pH<0（強(qiáng)酸性）則可能腐蝕電極，縮短壽命并導(dǎo)致信號(hào)漂移。

三、操作與維護(hù)水平：精度的 “后天保障"

即使儀器和水樣條件達(dá)標(biāo)，不規(guī)范的操作和維護(hù)會(huì)快速導(dǎo)致精度惡化，主要影響因素包括：

1. 校準(zhǔn)頻率與方法

校準(zhǔn)周期：按國(guó)標(biāo) HJ/T 354 要求，需每周 1 次單點(diǎn)校準(zhǔn)（用接近實(shí)際水樣 COD 的標(biāo)準(zhǔn)溶液）、每月 1 次多點(diǎn)校準(zhǔn)，若長(zhǎng)期不校準(zhǔn)（如 3 個(gè)月未校），電極老化會(huì)導(dǎo)致量程漂移（如滿量程 200mg/L 的儀器，漂移后實(shí)際 200mg/L 水樣僅顯示 180mg/L），誤差達(dá) ±10%；

校準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確性：若校準(zhǔn)用的鄰苯二甲酸氫鉀溶液配制錯(cuò)誤（如濃度配錯(cuò)為 80mg/L，實(shí)際應(yīng)為 100mg/L），會(huì)直接導(dǎo)致所有監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)偏低 20%，精度玩全失控。

2. 電極維護(hù)質(zhì)量

電極清潔：電極表面會(huì)逐漸形成氧化膜（如鉑電極氧化生成 PtO?）或附著污染物（如油污、生物膜），若未定期用稀酸（5% H?SO?）或?qū)Ｓ们逑磩┎潦茫ńㄗh每 1~2 周 1 次），會(huì)使反應(yīng)效率下降，重復(fù)性從 RSD≤5% 惡化至 RSD≥10%；

電極更換周期：一般電極壽命為 1~2 年，若超期使用（如 3 年未換），電極靈敏度會(huì)大幅下降（如對(duì) COD 變化的響應(yīng)信號(hào)從 10μA/mg/L 降至 5μA/mg/L），導(dǎo)致示值誤差超 ±15%。

3. 預(yù)處理系統(tǒng)維護(hù)

過(guò)濾器更換：內(nèi)置過(guò)濾器堵塞后（如 SS 積累導(dǎo)致流量下降），會(huì)導(dǎo)致進(jìn)樣量不足或水樣 “滯留"（如新鮮水樣無(wú)法及時(shí)進(jìn)入反應(yīng)池），數(shù)據(jù)滯后且偏差增大；

除氯模塊再生：抗高氯儀器的銀鹽除氯柱（如 AgNO?樹脂），吸附 Cl?飽和后（通常處理 1000L 高氯水后）若未再生或更換，除氯效果失效，Cl?干擾會(huì)迅速導(dǎo)致精度超標(biāo)。

四、環(huán)境條件：精度的 “隱性影響因素"

儀器運(yùn)行環(huán)境的波動(dòng)會(huì)通過(guò)影響反應(yīng)速率或電子信號(hào)，間接降低精度：

1. 溫度

電極法的氧化還原反應(yīng)速率對(duì)溫度敏感：溫度每升高 10℃，反應(yīng)速率約增加 2~3 倍，若儀器無(wú)溫度補(bǔ)償功能（或補(bǔ)償失效），當(dāng)環(huán)境溫度從 20℃降至 5℃時(shí)，反應(yīng)不玩全會(huì)導(dǎo)致 COD 值偏低約 30%，誤差達(dá) ±30%；

例：北方冬季戶外安裝的儀器（無(wú)保溫措施），若溫度從 25℃降至 - 5℃，未補(bǔ)償時(shí) COD 監(jiān)測(cè)值可能從 100mg/L 降至 70mg/L，精度嚴(yán)重不達(dá)標(biāo)。

2. 電壓穩(wěn)定性

儀器需穩(wěn)定的供電（如 220V±10%），若電壓波動(dòng)過(guò)大（如工廠車間用電高峰時(shí)電壓降至 180V），會(huì)導(dǎo)致蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速不穩(wěn)定（進(jìn)樣量偏差）、電路信號(hào)放大異常，COD 值波動(dòng)范圍擴(kuò)大（如 ±8%），重復(fù)性超標(biāo)。

3. 環(huán)境污染物

若儀器安裝在含腐蝕性氣體的環(huán)境（如化工園區(qū)的 H?S、Cl?氣體），會(huì)腐蝕電極接線端子或電路接口，導(dǎo)致信號(hào)接觸不良，數(shù)據(jù)出現(xiàn) “跳變"（如瞬時(shí)從 100mg/L 跳到 200mg/L）；

粉塵過(guò)多的環(huán)境（如建材廠附近）會(huì)堵塞儀器進(jìn)樣口或散熱孔，影響進(jìn)樣精度和溫度控制，間接導(dǎo)致精度下降。

總結(jié)：各因素對(duì)精度的影響權(quán)重

不同因素對(duì)精度的影響程度不同，可按 “權(quán)重" 排序：

高權(quán)重（直接決定精度是否達(dá)標(biāo)）：氯離子干擾、電極校準(zhǔn)、電極維護(hù)；

中權(quán)重（顯著影響精度穩(wěn)定性）：水樣懸浮物、還原性物質(zhì)、溫度補(bǔ)償；

低權(quán)重（長(zhǎng)期累積影響精度）：環(huán)境粉塵、電壓波動(dòng)、儀器老化。

因此，要保證電極法在線 COD 監(jiān)測(cè)儀的精度，需優(yōu)先控制高權(quán)重因素（如選擇抗高氯儀器、定期校準(zhǔn)清潔電極），再針對(duì)性處理中低權(quán)重因素（如加裝溫度補(bǔ)償、優(yōu)化安裝環(huán)境），才能實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)期穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。